Несмотря на свои небольшие размеры, Хотьково является одним из самых старых населенных пунктов на территории области. Свое существование город начал с основания Покровского монастыря. Первые упоминания о нем относятся к 1308 году. В то время на территории обители было небольшое поселение, куда решил переехать боярин Кирилл Радонежский со своей женой и небольшим сопровождением. Считается, что именно он основал местный монастырь, но документальных подтверждений этому нет. Кроме того, историкам так и не удалось узнать точную дату постройки святыни.
Позднее у богатых родителей родился сын, который стал одним из самых знаменитых святых России. Сергий Радонежский основал Троице-Сергиеву лавру, которая со временем стала духовным центром страны. Хотьковская обитель играла важную роль в развитии региона, но рядом расположенные деревни так и не выросли до размеров города.
В начале пятнадцатого века обитель и поселения подвергались набегам татар. Хан Едигей полностью уничтожил Сергиеву лавру и нанес сильный урон Хотьковскому монастырю. В смутные времена местные земли подвергались атакам польских и литовских интервентов.
